$解:(1)由題意,得\begin{cases}{17(a+0.8)+(20-17)(b+0.8)=66}\\{17(a+0.8)+(25-17)(b+0.8)=91}\end{cases}$
$解得\begin{cases}{a=2.2}\\{b=4.2}\end{cases}$
$故a的值為2.2,b的值為4.2.$
$(2),當用水30立方米時,需交水費$
$17×2.2+13×4.2+30×0.8=116(元)$
$因為150>116,所以5月份用水超過30立方米.$
$設(shè)5月份用水x立方米,由題意,得$
$17×2.2+13×4.2+(x-30)×6+0.8x=150,解得x=35$
$故他家5月份用水35立方米.$