解:
A. $-|-5|=-5$,$+(-5)=-5$,則$-|-5|=+(-5)$,A錯誤;
B. $\left|-\frac{1}{5}\right|=\frac{1}{5}=\frac{4}{20}$,$\left|-\frac{1}{4}\right|=\frac{1}{4}=\frac{5}{20}$,因為$\frac{4}{20}<\frac{5}{20}$,所以$-\frac{1}{5}>-\frac{1}{4}$,B正確;
C. $\left|-\frac{2}{3}\right|=\frac{2}{3}$,C錯誤;
D. $-(-5)=5=\frac{15}{3}$,$\frac{15}{3}>\frac{10}{3}$,則$-(-5)>\frac{10}{3}$,D錯誤。
故選B。